銠中雜質元素測定ICPMS鉑、釕、銥、鈀、金、銀、銅、鐵、鎳、鋁、鉛、錳、鎂、錫、鋅、硅量測定電感耦合等離子體質譜法-實驗報告x

銠化學分析方法

鉑、釕、銥、鈀、金、銀、銅、鐵、鎳、

鋁、鉛、錳、鎂、錫、鋅、硅量的測定

電感耦合等離子體質譜法

實驗報告

銠化學分析方法

鉑、釕、銥、鈀、金、銀、銅、鐵、鎳、

鋁、鉛、錳、鎂、錫、鋅、硅量的測定

電感耦合等離子體質譜法

任傳婷、方衛、馮璐、徐光、李秋瑩、馬媛、甘建壯、王應進、朱武勛、汪原伊

（貴研鉑業股份有限公司稀貴金屬綜合利用新技術國家重點實驗室，昆明 650106）

前言

含銠系列合金和銠化合物，在電子工業、軍工、催化及首飾行業中具有不可替代的重要作用和廣泛用途。這些產品大都需要以純銠為原料來合成，銠的純度直接影響和制約產品的使用性能及加工工藝。目前銠雜質元素分析僅有行業標準方法發射光譜法[1]（YS/T 363-2006）。雖然發射光譜法不需要溶解銠粉，但其方法準確度不高、操作繁瑣且必須用銠基體配制粉末標樣進行定量測定，不但需要消耗大量的銠基體，而且檢測周期長、對人員要求高。2006年我所引進美國PE公司5300DV型ICP-AES，對銠中雜質元素分析測定方法進行了研究，但銠基體的干擾問題未能很好地解決，雖然有研究報道[2]，但并未形成標準，國內外也沒有相關標準可供參考。因此，采用電感耦合等離子體質譜法測定銠中雜質元素是非常迫切和必要的。

本文采用Sc、Y、In、Re為內標與反應池（DRC）技術，建立了銠中鉑、釕、銥、鈀、金、銀、銅、鐵、鎳、鋁、鉛、錳、鎂、錫、鋅、硅等雜質元素的ICP-MS測定方法。對分析方法準確度和精密度進行了考察和評價，電感耦合等離子質譜法測定銠中雜質，分析速度快，結果準確。測定范圍：Pt、Ru、Ir、Pd、Au、Ag、Cu、Ni、Al、Pb、Mn、Mg、Sn、Zn：0.00005%～0.05%；Fe：0.0001%～0.05%；Si：0.0005%～0.05%。方法的加標回收率和低、中、高精密度分別為：88.5%～116.2%；1.30%～13.44%、0.93%～3.27%、0.63%～2.88%。

1實驗部分

1 實驗部分

1.1 儀器及工作條件

NexloNTM 300D型電感耦合等離子體質譜儀（美國Perkin Elmer）：旋流霧化器；石英炬管；鉑采樣錐；鉑截取錐。

MARS5型微波消解儀（美國CEM）：工作溫度210℃。

1.2 工作參數

ICP RF功率1300W；等離子體氣流量18 L/min；輔助氣流量1.2 L/min；霧化氣流量0.78 L/min

1.3同位數質量數

表1列出各元素推薦的同位數質量數

表1.推薦的被測元素同位素

元素

質量數

元素

質量數

元素

質量數

元素

質量數

Mg

24

Fe

56

Ru

101

Ir

191

Al

27

Ni

60

Pd

106

Pt

195

Si

28

Cu

63

Ag

107

Au

197

Mn

55

Zn

66

Sn

118

Pb

208

1.4 試劑

實驗室使用電阻率為18.2MΩ.cm-1或與其純度相當的水；標準溶液、試劑溶液貯存于塑料容器中。

1.4.1 氫氧化鉀，優級純。

1.4.2 氯酸鉀

1.4.3 硝酸（ρ1.42 g/mL），MOS級。

1.4.4 鹽酸（ρ1.19 g/ mL），MOS級。

1.4.5 過氧化氫（30%，v/v），優級純。

1.4.6 王水：三單位體積的鹽酸（1.4.4）與一單位體積的硝酸（1.4.3）混合，現用現配。

1.4.7 銀標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬銀（質量分數≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入2mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1.4.3），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 銀。

1.4.8 鈀標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鈀（質量分數≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），1mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鈀。

1.4.9鉑標準貯存溶液：稱取0.1000g金屬鉑[質量分數≥99.99%]，置于200mL燒杯中，加入5mL王水（1.4.6），加熱至完全溶解，蒸發至盡干，取下稍冷，加入10mL鹽酸（1.4.4），煮沸驅除氮的氧化物，取下冷卻，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1.0mg鉑。

1.4.30 銥標準貯存溶液：稱取0.100 0 g銥粉（質量分數≥99.99%），置于50mL高溫高壓消解管中，加入10mL鹽酸（1.4.4），700mg氯酸鉀（1.4.2）置于氣體反應支架內，氣體反應支架置于消解管中，于300℃溶解至少6h。將管內試液移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg銥。

1.4.31 釕標準貯存溶液：稱取0.100 0 g釕粉（質量分數≥99.99%），置于50mL高溫高壓消解管中，加入10mL鹽酸（1.4.4），700mg氯酸鉀（1.4.2）置于氣體反應支架內，氣體反應支架置于消解管中，于300℃溶解至少6h。將管內試液移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg釕。

1.4.32 金標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬金（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），1mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 金。

1.4.33 鎂標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鎂（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鎂。

1.4.34 鋁標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鋁（質量分數≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鋁。

1.4.35 錳標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬錳（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入2mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 錳。

1.4.36 鐵標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鐵粉（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鐵。

1.4.37 鎳標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鎳（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），1mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鎳。

1.4.38 銅標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬銅（質量分數≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入2mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 銅。

1.4.39 鋅標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鋅（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鋅。

1.4.40 鉛標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鉛（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鉛。

1.4.41 錫標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬錫（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），1mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 錫。

1.4.42 硅標準貯存溶液：稱取0.100 0g單質硅（質量分數≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯消化罐中，加入2g氫氧化鉀（1.4.1），放入烘箱中，于150℃下溶解16h，取出，冷卻，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 硅。

1.4.43 釔標準貯存溶液：稱取0.127 0g三氧化二釔（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入5mL鹽酸（1.4.4），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 釔。

1.4.44 銦標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬銦（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），0.5mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 銦。

1.4.45 錸標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬錸（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），0.5mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 錸。

1.4.46 鈧標準貯存溶液：稱取0.153 4 g三氧化二釔（質量分數≥99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入3mL鹽酸（1.4.4），0.5mL硝酸（1.4.3），低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鈧。

1.4.47 鉍標準貯存溶液：稱取0.100 0g金屬鉍（質量分數≥99.99%），置于100mL聚四氟乙烯燒杯中，加入2mL硝酸（1.4.3）,低溫加熱溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1.0mg 鉍。

1.4.48 銫內標溶液：稱取1.533g氯化銫(CsCl2)于150mL燒杯中，加入50mL硝酸（1.4.3），加熱溶解，冷卻，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1.0mg銫。

1.4.49 混合標準溶液A：分別移取0.50mL標準貯存溶液（1.4.7～1.4.32），置于1 000mL容量瓶中，加入100mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含500ng銀、鈀、鉑、銥、釕、金。

1.4.50 混合標準溶液B：分別移取0.50 mL標準貯存溶液（1.4.33～1.4.41），置于1 000mL容量瓶中，加入100mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含500ng鎂、鋁、錳、鐵、鎳、銅、鋅、鉛、錫。

1.4.51 硅標準溶液C：移取0.50mL硅標準貯存溶液（1.4.42），置于1 000mL容量瓶中，加入100mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含500ng硅。

1.4.52 混合內標溶液：分別移取1.00 mL標準貯存溶液（1.4.43～1.4.48）于1 000mL容量瓶中，加入100mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度?；靹?。此溶液1mL含1μg釔、銦、錸、鈧、銫、鉍。

1.5實驗方法

稱取0.10 g （精確至0.0001g）置于聚四氟乙烯微波消解管中，加入10mL鹽酸（1.4.4），3mL過氧化氫（1.4.5），密封。于210℃條件下溶約2～4h將試料完全溶解。取出，冷卻至室溫。將溶液轉入100mL容量瓶中，加入5mL鹽酸（1.4.4），用水洗滌消解管內蓋及內壁，合并洗滌液至100 mL容量瓶中。

按照表2分取試液，加入1.00mL混合內標溶液（1.4.52），用水稀釋至刻度?；靹?。待測。樣品處理過程中，同時做空白試驗。

表2 分取試液

質量分數，w/%

定容體積，mL

分取體積，mL

定容體積，mL

0.00005-0.005

100

-

-

0.005-0.05

100

10

100

1.6工作曲線溶液的配制

標準溶液= 1 \* ROMANI：分別移取0mL、0.10mL、0.20mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL混合標準溶液A（1.4.49）和混合標準溶液B（1.4.50）于一系列100mL容量瓶中，加入1.00mL混合內標溶液（1.4.52），補加3mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度，混勻。此系列標準溶液1mL含銀、鈀、鉑、銥、釕、金、鎂、鋁、錳、鐵、鎳、銅、鋅、鉛、錫依次為0ng、0.50ng、1.0ng、5.0ng、10.0ng、25.0ng、50.0ng。

標準溶液= 2 \* ROMANII：分別移取0mL、1.00mL、2.50mL、5.00mL、10.00mL混合標準溶液C（1.4.51）于一系列100mL容量瓶中，加入1.00mL混合內標溶液（1.4.52），補加3mL鹽酸（1.4.4），用水稀釋至刻度，混勻。此系列標準溶液1mL含硅依次為0ng、5.0ng、10.0 ng、25.0 ng、50.0 ng。

2 結果與討論

2.1 干擾和動態反應池參數優化

在高純物質的純度分析中，應考察同質異位素形成的干擾、背景離子形成的干擾（包括等離子體氣產生的原子和分子譜，如Ar+,Ar2+；載氣中的空氣或雜質O+，O2+， CO2+， CO+，N+，N2+等；樣品制備中使用的溶劑等，如SH+，SO+，Cl+，NOH+,， H2O+等；以上離子間的復合離子，如，ArO+，ArH+，ArN+，ArOH+，ArCl+，ArC+，NO+，ClO+等）；還有就是基體和上述離子間的衍生物以及基體的離子形成的干擾。同質異位素干擾通?？蛇x擇目的同位素的辦法避開。背景離子的干擾大多發生在質量數小于84的待測雜質同位素，此類干擾較復雜，需通過實驗進行判別[3]。在銠的純度分析中，待測元素Fe有ArO+干擾，硅有N2+及儀器本身的影響，采用動態反應池（DRC）技術消除ArO+、N2+對Fe和Si的干擾。通過測定1ng/mL的Fe標準溶液和10ng/mL的硅標準溶液來優化DRC參數。最終確定的DRC的氨氣流量（L/min）28Si為0.2，RPq為0.6；56Fe為0.5，RPq為0.45。

2.2 同位素質量數的選擇

在廠家推薦的儀器工作條件下，按照被測同位素無干擾、豐度高的原則，每個待測元素選擇2～3個同位素，建立ICP-MS測定方法。對混合雜質元素級差標準溶液進行測定，制作工作曲線。查看每條譜線的線性系數，選擇線性系數大于0.9995。經選擇確定下來的各雜質元素測定同位素質量數見表1。

2.3 基體效應和內標元素的選取

ICP-MS測定中，銠基體對待測元素有一定的抑制效應，采用內標法可較好的克服這種效應。試驗中考察了銠含量從0.5mg/mL到2mg/mL對待測元素的影響。由于基體銠不易得，故用現有銠粉來考察銠基體濃度為0.5mg/mL，1.0mg/mL，1.5mg/mL，2.0mg/mL，測定值轉化成百分比（%）進行比較來觀察銠基體對待測元素的干擾情況，結果列于表3。內標元素對測定結果的影響，實驗結果見表4。

表3 銠基體對待測元素的影響

元素

測定值/%

Rh-0.5

Rh-1.0

Rh-1.5

Rh-2.0

Mg

0.00240

0.00211

0.00288

0.00294

Al

0.00339

0.00330

0.00332

0.00348

Si

0.00331

0.00229

0.00211

0.00204

Mn

0.000364

0.000366

0.000541

0.000584

Fe

0.00960

0.00937

0.0105

0.0103

Ni

0.000273

0.000257

0.000267

0.000281

Cu

0.000868

0.000680

0.000617

0.000603

Zn

0.000264

0.000264

0.000269

0.000282

Ru

0.000868

0.001128

0.001139

0.001049

Ag

0.000203

0.000167

0.000154

0.000135

Pd

0.000435

0.000198

0.000166

0.000151

Sn

0.000025

0.000041

0.000043

0.000049

Ir

0.000238

0.000219

0.000228

0.000222

Pt

0.000476

0.000414

0.000424

0.000416

Au

0.000020

0.000009

0.000006

0.000005

Pb

0.000349

0.000352

0.000363

0.000365

表4內標對基體的抑制的補償作用

元素

加入值/ng/mL

測定值/ng/mL

無內標

加入Sc

加入Y

加入In

加入Cs

加入Re

加入Bi

Mg

20

12.714

10.694

20.042

-

-

-

-

Al

20

11.161

9.563

19.380

-

-

-

-

Si

20

12.936

18.223

22.383

-

-

-

-

Mn

20

13.923

9.922

21.046

-

-

-

-

Fe

20

26.417

14.853

19.197

-

-

-

-

Ni

20

12.760

9.288

19.473

-

-

-

-

Cu

20

12.448

8.822

16.235

-

-

-

-

Zn

20

12.944

11.820

18.155

-

-

-

-

Ru

20

15.804

-

22.700

28.075

38.926

-

-

Ag

20

16.628

-

23.675

27.219

37.730

-

-

Pd

20

16.826

-

24.752

27.552

38.203

-

-

Sn

20

13.281

-

-

18.401

24.745

-

-

Ir

20

6.255

-

-

-

-

20.066

12.748

Pt

20

6.169

-

-

-

-

19.807

12.380

Au

20

6.157

-

-

-

-

19.669

12.480

Pb

20

5.948

-

-

-

-

18.916

15.307

從表3可以看出，銠含量從0.5mg/mL到2mg/m對測定元素基本無影響，但考慮銠含量太高對進樣系統影響大，最終選定銠進樣濃度為1mg/mL。

從表4可以看出，加入內標后，可有效抑制銠基體對待測元素的影響。并且Y對Mg、Al、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、Ru、Pd、Ag等待測元素的補償作用明顯，Sc對Si的補償作用明顯，In對Sn的補償作用明顯，Re對Ir、Pt、Au、Pb的補償作用明顯。本實驗選用鈧、釔、銦、錸作為內標元素。

2.4檢出限試驗

在上述儀器條件下，將隨同試料所做的空白溶液重復測定11次，以3倍標準偏差所對應濃度，表示各元素的檢出限。以10倍標準偏差所對應濃度，表示各元素的測定下限。結果見表5。

表5銠中各雜質元素的檢出限 ng/mL

元素

質量數

檢出限

測定下限

Mg

24

0.16

0.5

Al

27

0.16

0.5

Si

28

1.61

5

Mn

55

0.046

0.2

Fe

56

0.35

1

Ni

60

0.032

0.1

Cu

63

0.031

0.1

Zn

66

0.151

0.5

Ru

101

0.002

0.008

Pd

106

0.014

0.05

Ag

107

0.021

0.07

Sn

118

0.039

0.1

Ir

191

0.004

0.01

Pt

195

0.022

0.07

Au

197

0.036

0.1

Pb

208

0.033

0.1

2.5 加標回收率

稱取銠樣品5份，每份0.1g，一份做空白，另外4份加入不同含量的雜質標準溶液，按實驗方法處理后進行測定，結果見表6。從表6可以看出，樣品的加標回收率在88.5%～116.2%之間，能夠滿足實際樣品分析對準確度的要求。

表6 加標回收率

測定同位素

本底值ng/mL

加標值ng/mL

測定值ng/mL

回收率%

測定同位素

本底值

ng/mL

加標值ng/mL

測定值ng/mL

回收率

%

24Mg

3.02

0.5

3.534

102.8

27Al

3.367

0.50

3.90

107.40

5

7.645

92.5

5.00

13.86

92.90

20

22.44

97.1

20.00

28.97

98.80

100

98.49

95.5

100.00

115.80

106.60

55Mn

0.807

0.5

1.2955

97.7

56Fe

6.665

-

-

-

5

5.762

99.1

5

12.424

115.18

20

20.247

97.2

20

27.305

103.2

100

97.527

96.7

100

111.865

105.2

60Ni

3.881

0.5

4.368

97.4

63Cu

6.48

0.5

6.9476

93.5

5

8.511

92.6

5

11.03

91.0

20

22.241

91.8

20

24.48

90.0

100

95.161

91.3

100

101.49

95.0

66Zn

2.204

0.5

2.682

95.6

101Ru

5.53

0.5

6.08035

110.1

5

6.669

89.3

5

10.535

100.1

20

19.904

88.5

20

26.67

105.7

100

105.954

103.8

100

112.99

107.5

107Ag

1.789

0.5

2.37

116.2

106Pd

1.75

0.5

2.324

114.8

5

6.924

102.7

5

6.805

101.1

20

22.153

101.8

20

21.77

100.1

100

107.979

106.2

100

107.64

105.9

118Sn

0.27

0.5

0.754

96.8

191Ir

2.494

0.5

3.018

104.8

5

4.9

92.6

5

7.309

96.3

20

18.63

91.8

20

21.914

97.1

100

94.99

94.7

100

104.504

102.0

195Pt

4.634

0.5

5.103

93.8

197Au

0.16

0.5

0.629

93.8

5

9.289

93.1

5

4.995

96.7

20

24.234

98.0

20

19.22

95.3

100

105.014

100.4

100

102.59

102.4

208Pb

-0.007

0.5

0.48

97.4

28Si

7.572

5

13.282

114.2

5

5.183

103.8

20

25.792

91.1

20

19.273

96.4

100

99.872

92.3

100

104.633

104.6

-

-

-

2.6 精密度實驗

選用含有雜質Fe0.0006%，Ni0.0001%，Cu0.0006%，Ru0.01%，Ir0.0068%，其余雜質元素均小于0.00005%的銠粉。雜質含量小于0.00005%的元素采用加標的方式。從表7可以看出，低、中、高量的相對標準偏差分別為：1.30%～13.44%、0.93%～3.27%、0.63%～2.88%。

表7 方法精密度

元素

低量測定值/%

平均值/%

RSD%

Mg

0.0000732

0.0000630

0.0000643

0.0000507

0.0000743

0.0000754

0.0000655

0.0000666

13.04

Al

0.0000583

0.0000658

0.0000592

0.000074

0.0000778

0.0000698

0.0000766

0.0000688

11.59

Si

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Mn

0.00005

0.0000584

0.0000529

0.000054

0.0000547

0.0000596

0.0000511

0.0000544

6.51

Fe

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Ni

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Cu

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Zn

0.0000539

0.0000501

0.0000476

0.0000487

0.0000371

0.0000392

0.0000513

0.0000468

13.44

Ru

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Pd

0.0000648

0.0000703

0.0000620

0.0000698

0.0000664

0.0000679

0.0000684

0.0000671

4.39

Ag

0.0000637

0.0000650

0.0000658

0.0000677

0.0000700

0.0000632

0.0000675

0.0000661

3.65

Sn

0.0000426

0.0000467

0.0000492

0.0000429

0.0000456

0.0000504

0.0000454

0.0000461

6.39

Ir

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Pt

0.0000526

0.0000499

0.0000442

0.0000421

0.0000551

0.0000525

0.0000527

0.0000499

9.75

Au

0.0000492

0.0000451

0.0000496

0.0000485

0.0000588

0.0000567

0.0000524

0.0000515

9.37

Pb

0.0000574

0.0000567

0.0000526

0.0000482

0.000058

0.0000577

0.0000489

0.0000542

7.93

元素

平均值/%

RSD%

Mg

0.000504

0.000514

0.000537

0.000542

0.000535

0.000514

0.000523

0.000524

2.72

Al

0.000469

0.000443

0.000464

0.000495

0.000485

0.000489

0.000471

0.000474

3.75

Si

0.000487

0.000595

0.000606

0.000543

0.000507

0.000631

0.000571

0.000563

8.72

Mn

0.000506

0.000503

0.000515

0.000491

0.000503

0.000491

0.000459

0.000495

3.62

Fe

0.000576

0.000580

0.000654

0.000568

0.000627

0.000573

0.000628

0.000601

5.74

Ni

0.000560

0.000573

0.000600

0.000583

0.000586

0.000574

0.000533

0.000573

3.76

Cu

0.000600

0.000541

0.000599

0.000618

0.000590

0.000582

0.000580

0.000587

4.11

Zn

0.000475

0.000470

0.000493

0.000497

0.000510

0.000488

0.000570

0.000500

6.69

Ru

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Pd

0.000671

0.000644

0.000672

0.000664

0.000709

0.000665

0.000719

0.000678

3.92

Ag

0.000651

0.000650

0.000632

0.000652

0.000651

0.000641

0.000656

0.000647

1.30

Sn

0.000435

0.000469

0.000459

0.000462

0.000459

0.000457

0.000462

0.000458

2.36

Ir

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Pt

0.000523

0.000538

0.000544

0.000531

0.000557

0.000546

0.000549

0.000541

2.11

Au

0.000514

0.000530

0.000533

0.000544

0.000559

0.000540

0.000512

0.000533

3.12

Pb

0.000502

0.000517

0.000463

0.000503

0.000535

0.000495

0.000487

0.00050

3.22

元素

中量測定值/%

平均值/%

RSD%

Mg

0.00494

0.00482

0.00487

0.00485

0.00506

0.00499

0.00478

0.00490

2.02

Al

0.00421

0.00415

0.00421

0.00424

0.00440

0.00436

0.00415

0.00425

2.33

Si

0.00520

0.00531

0.00513

0.00515

0.00529

0.00530

0.00526

0.00523

1.32

Mn

0.00477

0.00472

0.00477

0.00485

0.00497

0.00491

0.00454

0.00479

2.90

Fe

0.00649

0.00643

0.00631

0.00623

0.00632

0.00630

0.00605

0.00630

2.22

Ni

0.00455

0.00452

0.00453

0.00451

0.00469

0.00460

0.00426

0.00452

2.91

Cu

0.00499

0.00486

0.00489

0.00501

0.00516

0.00503

0.00465

0.00494

3.27

Zn

0.00433

0.00431

0.00426

0.00439

.0.00446

0.00433

0.00429

0.00432

1.02

Ru

-

-

-

-

-

-

-

-

-

Pd

0.00657

0.00662

0.00656

0.00666

0.00672

0.00663

0.00652

0.00661

1.01

Ag

0.00635

0.00635

0.00628

0.00626

0.00645

0.00629

0.00636

0.00633

0.99

Sn

0.00451

0.00445

0.00438

0.00441

0.00453

0.00440

0.00452

0.00446

1.37

Ir

0.00690

0.00686

0.00676

0.00678

0.00684

0.00672

0.00677

0.00680

0.93

Pt

0.00537

0.00517

0.00536

0.00533

0.00556

0.00525

0.00516

0.00532

2.60

Au

0.00545

0.00534

0.00551

0.00542

0.00571

0.00544

0.00516

0.00543

3.04

Pb

0.00508

0.00503

0.00497

0.00500

0.00508

0.00494

0.00510

0.00503

1.25

元素

高量測定值/%

平均值/%

RSD%

Mg

0.0101

0.0102

0.0104

0.0105

0.0106

0.0108

0.0102

0.0104

2.45

Al

0.00922

0.00917

0.00920

0.00950

0.00950

0.00955

0.00903

0.00931

2.19

Si

0.0104

0.0104

0.0101

0.0101

0.0104

0.0103

0.0105

0.0103

1.50

Mn

0.0101

0.0103

0.0104

0.0103

0.0103

0.0104

0.00993

0.0102

1.63

Fe

0.0121

0.0125

0.0119

0.0117

0.0119

0.0123

0.0114

0.0120

2.90

Ni

0.00966

0.00979

0.00977

0.00978

0.0101

0.00995

0.00949

0.00978

1.88

Cu

0.0101

0.0101

0.0102

0.0102

0.0101

0.0104

0.00974

0.0101

1.92

Zn

0.00888

0.00886

0.00884

0.00892

0.00924

0.00896

0.00905

0.00896

1.56

Ru

0.0106

0.0108

0.0109

0.0109

0.0109

0.0109

0.0114

0.0109

2.31

Pd

0.0128

0.0129

0.0131

0.0130

0.0130

0.0130

0.0129

0.0130

0.63

Ag

0.0124

0.0124

0.0125

0.0124

0.0125

0.0125

0.0127

0.0125

0.92

Sn

0.00998

0.00992

0.00976

0.00987

0.00997

0.00994

0.00982

0.00990

0.82

Ir

0.0120

0.0118

0.0121

0.0119

0.0123

0.0119

0.0115

0.0119

2.10

Pt

0.0103

0.00992

0.0101

0.0102

0.0102

0.0102

0.00991

0.0101

1.54

Au

0.0105

0.0102

0.0105

0.0105

0.0105

0.0105

0.0101

0.0104

1.70

Pb

0.00998

0.0101

0.0102

0.0101

0.0101

0.0101

0.0103

0.0101

0.81

3、結論

本文采用Sc、Y、In、Re為內標與反應池（DRC）技術，建立了銠中鉑、釕、銥、鈀、金、銀、銅、鐵、鎳、鋁、鉛、錳、鎂、錫、鋅、硅等雜質元素的ICP-MS測定方法。對分析方法準確度和精密度進行了考察和評價，電感耦合等離子質譜法測銠中雜質，分析速度快，結果準確。測定范圍：Pt、Ru、Ir、Pd、Au、Ag、Cu、Ni、Al、Pb、Mn、Mg、Sn、Zn：0.00005～0.05%；Fe：0.0001～0.05%；Si：0.0005%～0.05%。方法的加標回收率和低、中、高精密度分別為：88.5%～116.2%；1.30%～13.44%、0.93%～3.27%、0.63%～2.88%。

參考文獻

[1] 文勁松, 方衛, 李楷中. YS/T 363-2006純銠中雜質元素的發射光譜分析[S]. 北京：中國標準出版社, 2006.

[2] 李光俐, 甘建壯, 馬媛, 等. 多元光譜擬合校正電感耦合等離子體原子發射光譜法測定銠粉中19種雜質元素[J]. 冶金分析, 2014, 34(5):35-40.

[3] 李光俐, 何姣, 周世平, 等. ICP-MS 法測定高純鉑中18 個痕量雜質元素[J]. 貴金屬, 2015, 36(3):60-65.